GPC分子量测试，GCP分子量检测，测定高聚物的分子量及其分子量分布，常用的是一种相对的测定方法，因此，在用GPC 测定高聚物时，首先要解决的问题是建立GPC标定线。可见，标定线的准确与否将直接影响到测量结果的可靠性。在用GPC 测定测定高聚物的分子量及其分布时，首先要制取适合被测样品的logM-Ve标线（工作曲线）。主要有以下几种标定方法：窄分布标样校正法、普适校正法、宽分布标样标定法、渐进校正法法、无扰均方末端距标定法及有扰均方末端距标定法。
1 窄分布标样标定法
用一组已知分子量的窄分布标样制得logM-Ve标线，来测定相同化学结构试样的分子量及其分布。由于高聚物试样的多样性，该方法的应用有一定的局限性。
2 普适校正法
[η]=2.5NVh/M — Einstein粘度公式
N — Avogadro常数
Vh — 溶质分子的流体力学体积
M — 聚合物分子量
[η] 是特性黏数
[η] M = 2.5NVh
用流体力学体积[η]·M作为通用校正参数。不同高聚物在同样实验条件下进行凝胶色谱的实验，若淋洗体积Ve相同，则这两个高聚物的流体力学体积相等。即：
[η]1·M1=[η]2·M2
Mark-Houwnk方程[η]=kMα
将其代入①得lg k1 + (α1+1) lgM1 = lg k2 + (α2+1) lgM2
式中K1、K2、α1、α2在固定条件下是常数。只要知道两种高聚物在该条件下的参数K1、α1及K2、α2值，就可由第一种高聚物（标准样品）的log[η]·M -Ve标定线，应用③式直接求出第二种高聚物（被测样品）的log[η]·M -Ve标定线。
目前，人们普遍采用市售的单分散聚苯乙烯（PS）标样来作为第一种高聚物，然后查取（或采用其它的实验方法测得）聚苯乙烯标样及被测样品在测定条件下的K值（K1、K2）和α值（α1、α2），经过上述转换便可求出被测样品的分子量。
Mark-Houwink方程参数
因为单检测器（RI）进行检测，需要借助标准样品和被测样品的Mark-Houwink方程的参数K、α，是一种相对方法
Mark-Houwink方程参数K、α与高分子的结构、高分子在溶液中的形态、温度以及高分子与溶剂的相互作用等因素有关。
在良溶剂接近于0. 8 ;在θ溶剂中,α= 1/ 2 ,支化高分子比相同分子量的线性高分子在溶液中的尺寸要小,α值也小;当分子链成棒状时,α接近2 。
一般不同高分子- 溶剂体系的α值在0. 5～1 之间,它可以在有关手册中查到。但这些方程只是在一定分子量范围内的近似内插公式,所以使用时必须注意试样的分 |
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